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题名	由氯代苯配合成聚酞亚胺方法的研究; Studies on Methods for Syntheses of Polyimides from Chlorophthalic Anhydrides
作者	高昌录
学位类别	博士
答辩日期	2004
授予单位	中国科学院长春应用化学研究所
授予地点	中国科学院长春应用化学研究所
关键词	聚酞亚胺 聚醚酞亚胺 微波辐射 相转移催化 Ni-催化偶联 不对称双氯代酞酞亚胺
其他题名	Studies on Methods for Syntheses of Polyimides from Chlorophthalic Anhydrides
学位专业	有机化学
中文摘要	聚酞亚胺作为一类最重要的耐热高分子，具有广泛的应用领域。但较高的合成成本使其不能象聚烯烃类高分子材料一样被广泛应用。本工作的目的是以氯代苯配‘和二胺为原料，制备双氯代酞酰亚胺单体，然后进行聚酞亚胺合成方法的研究，以达到减少合成步骤，降低其生产成本的目的，主要内容如下：1）由双氯代酞酞亚胺与双酚A在不同体系中进行（亲核取代）聚合反应，发现双酚是否完全成盐和聚合体系含水量是决定聚合物分子量的关键因素。所得聚合物比浓对数乳度在0.5 dL／g以上，并且试验重现性好。2）尝试以无水Na2S为缩合剂，与双氯代酞酞亚胺直接合成聚硫醚酞亚胺及双氯代酞酞亚肢和4，4-二氯二苯酮或4，4-二氯二苯矾合成聚硫（醚酞亚胺一酮）或聚硫（醚酞亚胺一矾），由于高纯的无水Na2S难于获得。因此聚合物的分子量较低。3）通过对微波和常规两种加热条件下聚合反应条件的对比。发现微波辐照聚合反应可以大大减少聚合反应的时间，并相应提高聚合物的分子量。4）由氯代苯配与二胺缩合合成了对称双氯单体，通过Ni催化偶联反应合成了一系列联苯型聚酰亚胺。与传统的由氯代苯配合成联苯二配相比，减少2-4步合成反应。由含有侧基的二胺合成的双（4-氯代酞酞亚胺）单体经催化偶联聚合获得了高分子量的聚酞亚胺，而由刚性直链二胺合成！）勺双（4-氯代酞酞亚服）单体生成的聚合物由于溶解性差，所以分子量较低。而双（3-氯代酞酰亚胺）单体聚合生成了大量的齐聚物而导致分子量较低。5）建立了一种合成不对称双氯代酞酞亚胺简易的方法。6）由不刘”称双氯单体合成的联苯型聚酰亚胺具有良好的溶解性和成膜性。应用13C NMR谱对其联苯结构单元的组成进行分析的结果表明：2,3,3',4-双亚胺：2,2',3,3,-双亚胺:3,4,3·，4'-双亚胺＝58.0: 21.0:21.0。与其它同分异构聚酞亚胺酞比，由不对称单体合成的聚酞亚胺具有最高的玻璃化转变温度。
语种	中文
公开日期	2011-01-17 ; 2011-04-28
页码	133
内容类型	学位论文
源URL	[http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/34383]
专题	长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	高昌录. 由氯代苯配合成聚酞亚胺方法的研究, Studies on Methods for Syntheses of Polyimides from Chlorophthalic Anhydrides[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 2004.

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