| 题名 | 手性希夫碱金属配合物催化不对称环丙烷化反应和不对称动力学拆分反应的研究 |
| 作者 | 王红旺 |
| 学位类别 | 理学硕士 |
| 答辩日期 | 2003-07-11 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 夏春谷 |
| 关键词 | 壳聚糖 不对称催化 希夫碱 Salen-Mn（Ⅲ）配合物 Poly-Salen-Mn（Ⅲ）配合物 Chitosan Asymmetric catalysis Shiff-base Salen-Mn(Ⅲ) complexes Poly-Salen-Mn(Ⅲ) complex |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 本论文以希夫碱过渡金属配合物作为催化剂，对不对称环丙烷化反应和仲醇的不对称动力学拆分反应进行了研究。 以壳聚糖为手性骨架与水杨醛及其衍生物合成的希夫碱，与醋酸铜形成配合物催化剂，催化烯烃与重氮乙酸酯的环丙烷化反应。考察了催化剂的不同铜含量、不同制备方法、不同取代基对催化反应的影响，催化剂的重复利用以及不同烯烃与不同重氮乙酸酯的环丙烷化反应。 以壳聚糖-3,5-二叔丁基水杨醛希夫碱铜（Ⅱ）配合物作为催化剂，催化苯乙烯与重氮乙酸叔丁酯的反应，获得了59.7％的ee值（顺式异构体）和39.4％的ee值（反式异构体）。 以L-亮氨酸、L-苯丙氨酸为起始原料合成相应的氨基醇，分别与水杨醛衍生物或2-羟基-4-甲基间苯二甲醛以及醋酸铜反应制备了手性单核铜（Ⅱ）和双核铜（Ⅱ）催化剂，考察了对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应的催化性能，并且对催化剂水杨醛部位取代基对反应结果的影响做了探讨。 以三种手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物为催化剂，二乙酸碘苯［PhI(OAc)2]为共氧化剂，研究了消旋仲醇在水有机两相中的不对称氧化动力学拆分，取得了很好的反应结果。以水作为反应溶剂，更加经济环保，反应条件温和，优化条件后，某些底物的拆分产物ee值大于90％。 合成了一种手性类Salen希夫碱聚合物及其锰的配合物，并用于催化二级醇的不对称动力学拆分反应，考察了不同溶剂配比对反应结果的影响以及催化剂的重复使用。在优化条件后，对4-溴-a-苯乙醇的拆分反应产物的ee值高达95.6％，反应的转化率达到50.9％，krel达到94.9。 |
| 学科主题 | 不对称催化 |
| 公开日期 | 2014-04-14 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/5476]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 王红旺. 手性希夫碱金属配合物催化不对称环丙烷化反应和不对称动力学拆分反应的研究[D]. 中国科学院研究生院. 2003. |
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