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题名多孔炭及其复合物负极材料的制备与电化学性能研究
作者孟艳
答辩日期2019
导师张庆堂
关键词多孔炭 复合物 锂离子电池 负极材料 Fe3O4
学位名称硕士
英文摘要共轭微孔聚合物(CMP)是由π共轭骨架连接形成的三维大分子聚合物,比表面积大,构建单元多样,化学组成易调控,是一种理想的多孔炭前驱体。通过调控单体结构,我们制备了硫氮共掺杂CMP,高温热解制备了硫氮共掺杂的多孔炭,硫氮杂原子引入产生了大量缺陷,可提供丰富的储锂活性位点。另外,通过改变单体结构,我们也制备了含硫CMP。CMP大量的C≡C键能够键合金属离子,同时S原子高的化学活性也存在键合金属离子的可能性,利用这些特殊物理化学性能,我们制备了Fe3O4和含硫多孔炭的复合物(Fe3O4-SPC),去克服Fe3O4差的循环性能的缺点。本文中使用两种不同的单体4,7-二溴苯并[c][1,2,5]噻二唑和1,4-二溴萘,分别与1,3,5-三乙炔基苯在Pd(0)/CuI催化下,经Sonogashira-Hagihara偶联反应制备多级球形共轭微孔聚合物(HSCMP)和管状共轭微孔聚合物(TCMP)。将HSCMP和TCMP高温热解即可获得硫氮共掺杂的多级球形多孔炭(SNHSPC)和多孔炭纳米管(PCNT),形貌未发生改变。SEM、TEM、TEM-EDX和BET证明SNHSPC是由炭纳米纤维相互连接组成的球形多孔网络结构,拥有大的比表面积和大的孔体积,并且N、S元素均匀地分布在SNHSPC里。SNHSPC独特的形貌和发达的孔结构,再加上杂原子S、N共掺杂,使其拥有优异的电化学性能。介孔炭(MC),比表面积大,导电性较好。将MC与Fe(NO3)3·9H2O和Fe(CH3COO)2·4H2O混合,经热解即可获得Fe3O4-MC复合物。XRD分析证明Fe3O4-MC复合物中存在Fe3O4晶体。SEM表明MC被Fe3O4纳米粒子包覆。TEM分析表明Fe3O4-MC复合物中存在Fe3O4纳米粒子。BET分析进一步证明Fe3O4-MC复合物的比表面积明显低于MC,表明MC的一些孔被Fe3O4纳米粒子所填充。上述结构有助于改善Fe3O4-MC复合物的电化学性能。另外,以1,3,5-三乙炔基苯和2,3,5-三溴噻吩作单体,在钯(0)催化下,经Sonogashira-Hagihara偶联反应制备含硫共轭微孔聚合物(SCMP)。将其进行高温热解可得含硫的多孔炭(SPC),且形貌未发生改变。将SCMP与铁盐混合可获得Fe3O4-SPC复合物。XRD证实Fe3O4-SPC复合物中拥有面心立方结构的Fe3O4晶体。SEM观察到Fe3O4-SPC复合物是由粒径在20-50 nm的纳米粒子组成的多级团聚体。TEM和TEM-EDX进一步证明Fe3O4纳米粒子嵌入SPC纳米粒子里,这种结构能够有效地缓解充放电过程中Fe3O4发生大的体积变化。氮气吸脱附测试表明Fe3O4-SPC复合物是比表面积为60.3 m2·g-1的介孔材料。这些独特的结构使Fe3O4-SPC复合物在600 mA·g-1电流密度下循环300次后可逆比容量可达897.2mAh·g-1。
语种中文
页码75
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内容类型学位论文
源URL[http://ir.lut.edu.cn/handle/2XXMBERH/95273]  
专题兰州理工大学
作者单位兰州理工大学
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GB/T 7714
孟艳. 多孔炭及其复合物负极材料的制备与电化学性能研究[D]. 2019.
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