全氟及多氟 化合物 Per and poly fluoroalkyl substances PFASs 自 20 世纪50 年代以来已经被广泛应用于工业生产和社会生活的各个领域。 PFASs 暴露 可能会引起人体妊娠高血压、免疫系统以及内分泌异常等 健康效应，受到了 研究人员的关注 。 随 着 全氟辛基磺酸（ perfluorooctane sulfonic acid, PFOS ）、 全 氟辛酸p erfluorooctanoic acid, PFOA ）以及相关盐类 等典型 传统 PFASs 类物质的 生产及使用 受到管制 短链 P FAS s 和全氟及多氟醚基化合物 应用 逐渐增加， 这些替代物在环境和生物介质中出现了浓度增加的趋势。 而PFASs 具有亲蛋白性其进入人体后主要富集在肝脏、血液等富含蛋白质的组织 器官 中，因此血液是评估人体 PFASs 赋存水平 的理想基质。 目前常用分析 方法对于 血清中 短碳链（ C4 C5 ）、较长碳链 PFASs C 原子数为 13 及以上）及氟化物前驱体的检出限高，使得这些化合物在很多研究中未检出或检出率较低， 其人群暴露 未受到足够的重视这些 短链及新型 PFASs 的母婴 传输的 研究 也相对较少 。 本论文 针对以上 PFASs研究中的不足，建立了人血中 PFASs 检测方法，并开展了其富集消除和母婴传输特征的 研究 ，主要包括以下 4 个方面的研究：
      1.基于在线湍流固相萃取 高效液相色谱 串联质谱技术，建立了一种无需样品前处理，全自动快速检测血清中 PFASs 的方法。本方法只需 25 μL 血清，可在19 分钟内完成 10 类共 43 种 PFASs 的检测，方法线性范围为 0.05 至 100 ng·mL1 r > 0.99)，灵敏度优于或相当于其他研究，并且不存在碳链歧视效应。我们通过本方法首次检测了标准物质 SRM 1957 中 N EtFOSA 、 6:2Cl PFESA 、 PFBA 和PFBS 测定值，分别为 0.058 、 0.102 、 0.057 和 0.060 ng·mL 1 。
       2.基于在线湍流固相萃取 高效液相色谱 串联质谱技术，建立了一种无需样品前处理，全自动快速检测血清中自由态小分子量化合物（ LMWCs ）浓度的方法。 该方法 通过优化流动相，在不破坏 LMWCs 和蛋白质等大分子结合的情况下，利用 TurboFlow 色谱柱除去大分子化合物（包括带有结合态化合物的蛋白质），进一步通过 HPLC MS/MS 对自由态 LMWCs 进行检测。 与 平衡透析和超滤法 相比 ，本方法样品使用量 更 少（ 25 μL 、 检测时间 更短 18 分钟 ）），且 本方法 不经人工前处理 而直接进样 因而 具有更 好的精密度 。
      3.采集了 78 名氟化物生产厂职业工人 的成对 全血、血浆、血清及尿液样品，对 PFASs 尤其是短链及新型 PFASs 在工人体内的富集与消除行为进行了 分析。发现 PFAS s 在不同血液基质中的检出比例不同， PFBA 和 PFBS 在人体各血液基质中的检出率在 90% 以上 ，血 清中的浓度中值分别为 38.9 ng · mL 1 和 265 ng · mL1 6:2 Cl PFESA 、 6:2 FTSA 及 PFEtCHxS 的检出率超过 70% 。 PFOSA 只能在全血中得以检出，而 6:2 FTSA 、 PFEtCHxS 和 PFDoA 在全血中的暴露水平高于其在血清和血浆的浓度，说明这些物质很可能倾向于在血细胞中富集。进一步对血清 中 PFBA 、 PFBS 、 6:2 FTSA 及 PFEtCHxS 的半衰期 进行评估，这些新型 PFASs的半衰期 分别为 8.41 天、 21.8 天、 20.1 天、 109 天，远低于 PFHxS 、 PFOS 和PFOA 。 PFASs 与 血清 白 蛋白 直接作用 的解离常数 K d 是影响 其 半衰期的 重要因素。
      4.采集 并研究了 北京地区 132 对配对母血和脐血样品中 21 种 PFASs 的母婴传输效率。 首次报道了短链 PFASs PFBA 和 PFBS 在母婴体内的赋存水平及母婴传输效率 PFBA 和 PFBS 在母血 血清 中的浓度中值分别为 0.10 和 0.14ng·mL 1 ，在脐带血清中的浓度中值分别为 0.12 和 0.12 ng·mL 1 PFBA 和 PFBS的 母婴传输效率（ PTE ）分别为 146% 和 97% 。通过多元线性回归模型 发现 母体体重与 PFOS 的 PTE 呈正相关（ p <0.05 ），母体 PFBA 浓度与胎儿出生体长呈负相关（ p <0.01 ）。随着碳链长度的增加，不同 PFASs 的 PTEs 呈现出 U 型 趋势PFASs 与血清 蛋白 之间的 解离常数 是影响 PFASs 母婴传输 效率的主要因素，而血清 白蛋白（ HSA 是起 主要 作用 的蛋白 。