| 题名 | 新颖金属亚碲酸银盐的合成、结构与表征 |
| 作者 | 周勇 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2009-06-01 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 毛江高 |
| 关键词 | 亚碲酸 晶体结构 电子结构 非线性光学 d0-过渡金属 Ag(I)化合物 |
| 学位专业 | 材料物理与化学 |
| 中文摘要 | 亚硒（碲）酸盐，因为其在荧光以及非线性光学方面的广泛应用，引起了人们广泛的研究兴趣。近年来，人们逐渐关注含有d0过渡金属的亚硒（碲）酸盐。这主要归因于Se(Ⅳ)和Te(Ⅳ)具有一对立体活性的孤对电子。孤对电子使Se4+和Te4+具有非对称的配位环境，而d0过渡金属因为二阶Jahn-Tellar效应形成畸变MO6八面体也可以形成非对称中心的极性结构，实验证明两者的极化作用可以相互促进，因此在此类体系中可以发现新型非线性光学材料。 本论文在d0过渡金属的亚硒（碲）酸盐中首次引入Ag+，因为Ag+具有和碱金属阳离子相同的电荷和类似的离子半径，同时与碱金属相比，Ag＋则具有较大的变形性。我们希望藉此在Ag-Mo(W)-Te-O体系中发现新型倍频材料。 本论文通过水热反应，合成了4个含有d0过渡金属的亚碲酸盐。通过X射线单晶衍射方法确定它们的结构，并通过红外光谱、X射线粉末衍射以及EDS能谱等进一步印证这些化合物的结构和组成，同时对这些化合物的荧光以及非线性光学性能进行了实验测量与理论计算。取得的主要结果如下： 首次开展了Ag-Mo(W)-Te-O体系的研究，得到五例化合物：Ag2Mo3Te3O16 1，Ag6W3Te4O20 2，Ag2MTe4O12 （M = Mo 3，W 4），并意外得到Ag3(TeO3)Cl 5。Ag2Mo3Te3O16 1是非中心对称结构，存在[Mo3Te3O16]2-一维阴离子链，Ag+桥连这些一维链，形成三维网络结构。它具有强的非线性光学效应（8倍KDP）。这个研究结果表明“过渡金属阳离子（Ag+）+d0过渡金属离子+孤对电子”的合成策略不仅可以提供许多结构丰富的功能固体化合物，而且也是合成新型二阶非线性光学材料的有效途径。Ag6W3Te4O20 2是一个结构新颖的化合物，结构内同时存在[WO2(TeO3)2]2-一维链和[W2O6(TeO3)2]2-二维层状结构，[WO2(TeO3)2]2-和[W2O6(TeO3)2]2-两种离子通过Ag+桥连形成了三维网络结构。Ag2MTe4O12 （M = Mo 3，W 4）是同构化合物，存在三维网状的[MTe4O12]2-阴离子（M = Mo，W），Ag+作为平衡电荷填充其中。Ag3(TeO3)Cl 5是二维层状结构，该化合物由Ag（2）-Cl构成的一维链通过Te-Ag（1）六元环连接形成了二维层。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 101 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7786]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 周勇. 新颖金属亚碲酸银盐的合成、结构与表征[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2009. |
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