| 题名 | 三氮唑类配体配合物的构筑、结构与性能研究 |
| 作者 | 周薇薇 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2009-06-01 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 郭国聪 |
| 关键词 | 配位化合物 1 2 4-三氮唑 溶剂热反应 晶体结构 拓扑 荧光 二阶非线性 铁电 |
| 其他题名 | Syntheses, Crystal Structures and Characterizations of Some Coordination Compounds with 1,2,4-Triazole Derivatives as Ligands |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 近年来，配位化合物的研究受到了越来越多的关注，其作为超分子化学的重要研究主体之一，是晶体工程应用于设计合成新颖超分子化合物的具体表现。配合物不仅在光学、磁性、催化、吸附、非线性光学材料、导电等领域具有巨大的应用潜力，而且呈现出丰富多彩的拓扑网络结构。物质的性质是由固体本身晶格堆积及空间对称性决定的，为此功能配合物的结构、性质、以及两者之间相关性质研究已经称为配位化学的一个热点。1,2,4-三氮唑及其衍生物不仅能提供丰富的配位方式，而且其过渡金属配合物具有特殊的光磁性能，还能作为复制系统的光电导体。其亚铁配合物在分子器件上的潜在应用，引起无机材料化学研究者的极大兴趣。本论文主要以研究三种1,2,4-三氮唑衍生物类配体与金属离子在水热条件下的自组装为目标，并对得到的配位化合物的荧光性能，二阶非线性，铁电和拓扑网络等进行了探讨。 本论文一共分为四章。 第一章 引言，阐述了本论文的相关研究背景、选题目的、意义及本领域的研究进展，系统地介绍了1,2,4-三氮唑类配体与金属离子所形成配合物的基本结构类型及近年来此类配体在配位化学领域的研究热点。 第二章 简要介绍了本课题研究过程中用到的相关实验试剂和实验仪器等。 第三章 介绍了配体3-氨基-1,2,4-三氮唑（Httr）与不同过渡金属盐在水热条件下的自组装反应，合成和表征了6个从一维到三维结构的配位化合物: [Zn(ttr)Cl]n (1), Cd(Httr)2Br2]n (2), [Zn5(μ–O)2(ttr)6]n•6nH2O (3), Cd3(OH)(ttr)2(CH3COO)3 (4), Cd7(OH)2(ttr)8(CH3COO)4•(H2O) (5), Cu3(MoO4)2(ttr)2•(H2O)2 (6)。化合物1为具有一维链的配位化合物，其结构最大的新颖点在于配体Httr的氨基N原子参与了配位，在Httr配体合成配位化合物的过程中，这种氨基参与配位的情况是很少的，目前有报道的仅有一例。化合物2是一个具有(4.4)拓扑的二维层状结构化合物，其拓扑符号为（4•82），配体ttr采用的是传统的N1, N2, N4-桥连模式。化合物3的结构是三维网络，配体ttr采用的是同样为传统的N1, N2, N4-桥连模式；配体ttr桥连金属形成三核次级结构单元，次级结构单元采用面心立方的模式在三维空间中无限堆积，间隙中规律得填充了Zn3金属原子；Zn3金属原子又分别与相邻的处于其周围四面体位置的四个次级结构单元键连，构成了化合物3的三维无限网络。化合物4与化合物5是在相同条件下得到的两种晶体，其解结构具有相似性。化合物4的结构中，乙酸根与Cd金属原子组成一维链，ttr配体连接这些沿[1 0 1]方向平行排列的一维链，构成化合物4的三维结构；化合物5的结构则是由ttr配体桥连由乙酸根、Cd原子、部分ttr配体组成的双链构成。化合物6是一个关于配体Httr的无机－有机复合物，其三维结构是由ttr配体桥连二维无机层构成。 第四章 含芳香基团取代基的1,2,4-三氮唑衍生物配合物的配位化学研究。首先，介绍了水热条件下过渡金属盐与配体Htrtr (3-(1,2,4-triazole-4-yl)-1H-1,2,4-triazole) 的自组装反应，合成和表征了4个从二维到三维结构的配位化合物：[Cd(trtr)2]n (7), [Zn(trtr)2]n (8), [CdBr2(Htrtr)].H2O (9), Cd(Htrtr)(SO4) (10)。化合物7的结构可以看作是由μ3桥连的trtr配体连接六配位的Cd原子构成的三维网络。其结构中配体trtr采用了配位方式是前所未有的，它是报道过的关于Htrtr配体的首例三维化合物。我们测试了化合物7的二阶非线性光学性能和铁电性能。化合物8是基于配体trtr的一例具有二维网络的配位化合物。化合物9和化合物10是关于配体Htrtr的两例引入阴离子基团的配位化合物。其次，以pptr (4-(phenol-p-yl)-1,2,4-triazole) 为配体，合成和表征了3个从二维到三维结构的配位化合物：[Zn18(pptr)18(OH)6(SO4)15(H2O)20]13H2O (11), Cu3(pptr)2(OH)2(H2O)4(SO4)2 (12), [Cu6(pptr)6(OH)2(SO4)5(H2O)6]5H2O (13)。其中，化合物11是一个具有六个独立三核基本单元的一维配位化合物，其结构中含有四种不同桥连形式的硫酸根。我们测试了化合物11单晶三个晶面方向的铁电性能。化合物12为金属Cu的配合物，其呈现一维链状结构。化合物13是具有两个独立三核结构的孤立化合物。除了上面所说的测试外，我们表征了化合物7-13的荧光性能。 第五章 本论文的总结和展望 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 202 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7692]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 周薇薇. 三氮唑类配体配合物的构筑、结构与性能研究[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2009. |
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