| 题名 | 新型无机亚硒（碲）酸盐的合成与二阶非线性光学研究 |
| 作者 | 孔芳 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2009-06-01 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 毛江高 |
| 关键词 | 高温固相合成 亚硒酸盐 亚碲酸盐 晶体结构 电子结构 磁性 自旋倾斜 二阶非线性光学性质 |
| 其他题名 | Syntheses and Second-order Nonlinear Optical Properties of Novel Inorganic Metal Selenites and Tellurites |
| 学位专业 | 无机化学 |
| 中文摘要 | 金属亚硒酸及亚碲酸盐，因其含有一对立体活性的孤对电子，在磁性、荧光及非线性光学等方面具有巨大的应用前景，引起了人们广泛的研究兴趣。孤对电子使得Se4+和Te4+具有非对称的配位环境，从而导致金属亚硒(碲)酸盐呈现丰富的结构化学，且易形成非对称中心的极性结构，这类极性结构通常具有优异的物理性能，如二阶非线性光学性能等。本文着重研究后过渡主族亚硒(碲)酸盐的合成、结构与二阶非线性光学性质。通过高温固相法和水热合成法得到了16个结构新颖的化合物，利用X-射线单晶衍射方法确定了它们的结构，结合红外光谱、X-射线粉末衍射以及EDS能谱等进一步印证这些化合物的组成和结构。此外，对这些化合物的磁性和非线性光学性质进行了研究。 第一章介绍了目前无机金属亚硒酸及亚碲酸盐的研究现状。按其用途分为三大类，其中主要介绍了二阶非线性方面的研究。 第二章为实验部分、理论基础和计算方法，详细介绍了本工作所需的各种试剂和仪器，高温固相合成法的优缺点以及本工作中所使用的理论计算的方法和理论基础。 在第三章中，我们成功合成了六例结构新颖的含ⅢA族元素的亚硒(碲)酸盐。首次将具有非线性光学活性的硼酸根与含孤对电子的SeO3根结合在一起，得到了首例非中心对称结构的硼酸亚硒酸复合型氧化物。在对GaIII/InIII-SeIV/TeIV-O体系的进一步研究中我们得到了多例结构新颖的三元亚硒(碲)酸，其中α-Ga2Te3O9为非中心对称结构且具有二阶非线性光学活性。 在第四和第五章中，我们成功地将磁性过渡金属或d0-电子结构过渡金属引入到GaIII/InIII-SeIV/TeIV-O体系中。第四章主要介绍的是GaIII/InIII-CuII-SeIV-O体系的研究，得到了四个结构新颖的化合物。我们详细介绍了它们的结构和磁性质，尤其对Ga2Cu3(SeO3)6和In2Cu3(SeO3)6的结构和磁行为作了细致的描述。在第五章中，我们引入具有二阶Jahn-Teller(SOJT)效应的d0过渡金属Mo6+离子到上述三元体系中，得到四例新化合物。我们不但对其结构作了详细的描述，还对它们的电子结构、化学键、热稳定性及光学性质进行了深入地研究。 在第六章中，我们成功的将SiO4/GeO4四面体引入到金属亚碲酸盐中，得到两例结构新颖的化合物。有意思的是，两个化合物中都含有硅(锗)氧层，La4(Si5.2Ge2.8O18)(TeO3)4中的[(Ge2.82Si5.18)O18]4-层含有一维四元环孔道而La2(Si6O13)(TeO3)2中的[Si6O13]2-层则含有五元环一维孔道。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 160 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7666]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 孔芳. 新型无机亚硒（碲）酸盐的合成与二阶非线性光学研究[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2009. |
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