| 题名 | 室温离子液体中卟啉类金属配合物仿生催化氧化研究 |
| 作者 | 景色 |
| 学位类别 | 理学硕士 |
| 答辩日期 | 2008-05-17 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 夏春谷 |
| 关键词 | 金属卟啉 希夫碱配合物 仿生催化 氧化 离子液体 Metalloporphyrins Schiff base complexes Biomimetic catalysis Oxidation Ionic liquid |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 烯烃环氧化和醇类化合物的氧化是一类非常重要的有机化学转化过程，广泛应用于有机合成化学和精细化学品生产中。仿生催化是基于生命体中酶催化原理提出的清洁化、温和化的反应过程，集酶催化和化学催化的优点于一体。金属卟啉及希夫碱金属配合物作为一类高效的模拟酶催化剂，能够在温和条件下，高活性、高选择性地实现烃类、醇类等有机底物的氧化，是一种典型的绿色催化氧化技术，不仅具有重要的学术价值，更具有广阔的应用前景。 近年来随着人们对环境问题的日益重视，开发环境友好且高效的清洁催化氧化体系成为了必然趋势。离子液体作为一种“绿色溶剂”在化学、催化和有机合成中正发挥着独特的作用，也为解决均/多相催化关系问题提出了新的思路，这对学术界和工业界都是一个充满挑战和机遇的领域。本论文以二烷基咪唑硫酸酯室温离子液体为溶剂，分别考察了金属卟啉催化烯烃环氧化和Mn(Salen)催化仲醇氧化的反应。 1. 合成了几种二烷基咪唑硫酸酯室温离子液体，用IR、1H NMR等表征手段对其进行了结构确认。并对这些纯离子液体及其与有机溶剂混合物的黏度、电化学窗口、电导率等电化学性质进行了测定。 2. 研究了温和条件下，二烷基咪唑硫酸酯室温离子液体中MnTFPPCl 锰卟啉催化剂催化烯烃的环氧化反应。以H2O2 为氧化剂，得到了94.8%的环己烯转化率，环氧环己烷的选择性达到95.5%。与纯有机溶剂中的反应相比，催化剂的活性有较大提高，但重复使用后催化剂活性下降较严重。而相同条件下PhI(OAc)2 作氧化剂时，溶有催化剂的离子液体至少可以重复使用5 次，催化活性没有明显降低。 3. 制备了一系列含有不同取代基的Mn(Salen)催化剂，考察了它们在二烷基咪唑硫酸酯室温离子液体中催化PhI(OAc)2 氧化α-苯乙醇的活性，得到了97.8%的转化率，远高于在纯CH2Cl2 中的结果。并系统地考察了离子液体结构对催化剂活性及其重复使用性能的影响，催化剂在重复使用过程中仍然保持了很高的活性。此外，还考察了H2O2 作氧化剂时的反应情况。 |
| 学科主题 | 仿生催化 |
| 公开日期 | 2013-04-26 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/2925]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 景色. 室温离子液体中卟啉类金属配合物仿生催化氧化研究[D]. 中国科学院研究生院. 2008. |
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