钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究

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	钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究
	杨筱平; 方冉; 李志锋
刊名	原子与分子物理学报
	2016
卷号	33 期号:6 页码:993-1001
关键词	酮开环反应钯催化密度泛函理论
中文摘要	在BHandHLYP/6 - 31G(d,p) (Pd用LANL2DZ基组)计算水平上对钯催化的亚烷基环丙酮开环反应机制进行了理论研究,使用极化连续介质模型(PCM)考虑了溶剂(二氯甲烷)的影响.优势路径计算表明,在反应循环的第一步中,Pd通过与羰基O原子及双键配位形成前驱物1a.随后,由于Pd与碳碳双键和羰基氧原子的配位作用提高了碳碳双键的亲电性,从而使得它很容易和相邻的羰基通过[2 + 2]进行环加成反应.此过程涉及一个从“临界中间体”2a到“临界过渡态”tsa2的“临界转化区域”.进一步,C~4上的H原子发生迁移形成中间体4a和HPdCl,HPdCl进攻C~1 - C~4键生成中间体5a,最后,通过无能垒的过程,生成产物6a,并释放出Pd催化剂R2.
语种	中文
内容类型	期刊论文
源URL	[http://ir.lzu.edu.cn/handle/262010/186741]
专题	化学化工学院_期刊论文
推荐引用方式 GB/T 7714	杨筱平,方冉,李志锋. 钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究[J]. 原子与分子物理学报,2016,33(6):993-1001.
APA	杨筱平,方冉,&李志锋.(2016).钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究.原子与分子物理学报,33(6),993-1001.
MLA	杨筱平,et al."钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究".原子与分子物理学报 33.6(2016):993-1001.